정답: 4번

$HClO_4$는 과염소산으로, 제1류 위험물에 해당하지 않습니다. 제1류 위험물은 주로 산화성 고체를 포함하며, 나머지 보기인 $Na_2O_2$, $NaClO_3$, $NH_4ClO_4$는 산화성 물질로 제1류 위험물에 속합니다.