제3류 위험물은 위험물안전관리법령에 따라 '자연발화성 물질 및 금수성 물질'로 분류됩니다. 이 물질들은 물과 접촉하여 발화하거나 폭발할 수 있는 성질을 가지고 있습니다. 

보기 항목을 살펴보면:

- Ca(칼슘), K(칼륨), Na(나트륨)은 모두 물과 접촉 시 반응하여 발열 및 수소 가스를 발생시킵니다. 특히 K와 Na는 물과의 반응이 매우 격렬하여 제3류 위험물로 분류됩니다.
- Al(알루미늄)은 일반적으로 물과 반응하지 않으며, 제3류 위험물에 해당되지 않습니다. 

따라서 제3류 위험물에 해당되지 않는 물질은 보기 4의 Al(알루미늄)입니다.